由于工业VOCs废气成分及性质的复杂性和单一治理技术的局限性,在很多情况下,光氧催化设备采用单一技术往往难以达到治理要求,且不经济。利用不同单元治理技术的优势,采用组合治理工艺不仅可以满足排放要求,同时可以降低净化设备的运行费用。
1.吸附浓缩+催化燃烧技术
工业上低浓度、大风量的VOCs的排放,直接进行催化燃烧和高温焚烧需要消耗大量的能量,设备的运行成本非常高。吸附浓缩摧化燃烧技术是将吸附技术和催化燃烧技术有机地结合起来的一种组合技术,适合于大风量、低浓度或浓度不稳定情况下的废气治理。国内防化研究院于1990年研制的固定床式有机废气浓缩一催化燃烧装置,是目前我国喷涂、印刷等行业大风量、低浓度有机废气治理的主流技术。
在该工艺中通常采用蜂窝状活性炭作为吸附剂,蜂窝状活性炭床层阻力低,动力学性能好。目前也有采用薄床层的颗粒活性炭和活性炭纤维毡作为吸附剂,采取频繁吸附/脱附的方式对吸附剂进行再生。吸附了VOCs的床层采用小气量的热气流进行吹扫再生,再生后的高温、高浓度VOCs进入催化燃烧器进行催化氧化。增浓以后的废气在催化燃烧器中可以维持自行燃烧状态,在平稳运行的条件下催化燃烧器不需要进行外加热。催化燃烧后产生的高温烟气经过调温后可以直接用于吸附床的再生,或者利用其加热新鲜空气后用于吸附床的再生。该工艺的特点是将大风量、低浓度的VOCs转化为小风量、高浓度的VOCs,然后再进行催化燃烧净化。
经过多年的运行实践,该组合技术也存在一些明显的缺陷。①UV光氧催化废气净化设备采用活性炭材料作为吸附剂的安全性较差。由于活性炭中含有一些金属成分,会对吸附在活性炭表面上的有机物产生催化氧化作用。当再生热气流的温度达到100℃以上时,由于催化氧化作用的增强而造成热量蓄积,吸附床容易着火。②采用热气流吹扫再生活性炭,因为再生温度低,当脱附周期完成后部分高沸点化合物不能彻底脱附,会在活性炭床层中积累而使其吸附能力下降。由于存在安全性问题,通常的再生温度不能超过120℃。因此对于沸点高于120℃的有机物,如三甲苯等则不能利用该工艺进行净化。③通常活性炭具有很强的吸水能力,当废气湿度较高时(超过60%),对有机物的净化效率较低。
疏水型分子筛吸附剂的特点是安全性好,可以在高温下进行脱附再生(可以达到220℃,称之为不可燃吸附剂),对于大部分的有机化合物都可以进行处理,因此近年来在日本、台湾和西方国家低浓度VOCs的吸附浓缩工艺中几乎全部使用疏水型沸石取代了活性炭。分子筛的吸附能力通常低于活性炭,当采用固定床时其吸附效率要低于活性炭床层。日本于20世纪90年代开发了旋转式的吸附浓缩装置,边吸附、边脱附,其吸附效率要高于固定床吸附装置,成为目前国外低浓度VOCs治理的主流技术。
2.吸附浓缩+冷凝回收技术
对于低浓度的VOCs废气,当需要对有机物进行回收时可以使用吸附浓缩冷凝回收工艺。吸附装置可以是固定床,也可以是沸石转轮。采用热气流对吸附床进行再生,再生后的高温、高浓度废气通过冷凝器将其中的有机物冷凝回收,冷凝后的尾气再返回吸附器进行吸附净化。
等离子光氧一体机在该工艺中,当有机物沸点较低,可以在较低温度下对吸附剂进行再生时,可以使用蜂窝活性炭、颗粒活性炭和活性炭纤维作为吸附剂,采用固定床吸附。对于混合废气或高沸点的废气,通常应使用蜂窝分子筛作为吸附剂,采用转轮吸附装置。该工艺主要用于低浓度、大风量、回收价值较高的有机物的净化。
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